说起白芍，还与神医华佗有关，是这位神医发现了其药用价值。
华佗在其后宅辟药园、凿药池、建药房、种药草，广为传授、种植、加工中药材技术。但每味药他都要仔细品尝，弄清药性后，才用到病人身上。一天，客人来访，知道华佗爱种药草，就送了一棵芍药给他。华佗尝了这棵芍药的叶、茎、花之后，觉得平平常常，没有什么药性，就把它种在了屋前，并没把它当作治病药草。在一个深夜，华佗正在研读医书，突然听到窗外有女子的啼哭声，出去看时，不见人影，只见是门前的那棵芍药。转身返屋，又闻女子哭声，出门再看，依然如故。于是，感到奇怪的华佗唤醒了熟睡中的妻子，把刚才的事情讲给了她听。妻子望着窗外的花木药草说：“这里的一草一木，到你手里都成了良药，被你用来救活了无数病人的生命，独有这株芍药被冷落一旁。想来你是没有查清它的用处，它自然感到委屈了。”华佗听罢笑道：“我尝尽了百草，药性无不辨得一清二楚，该用什么就用什么，没有错过分毫。对这芍药，我也多次品尝过了它的花、叶、茎，确实不能入药，怎么说是委屈了它呢？”闻此言，妻子也不与他争辩。
事有凑巧，过了几天，华佗妻子血崩腹痛，用药无效。她便瞒着丈夫，挖起芍药根煎水喝了。不过半日，腹痛渐止。她把此事告诉了丈夫。华佗心想，难道自己真的委屈了芍药？后来华佗对芍药做了细致试验，发现它不单可以止血、活血，而且有镇痛、滋补、调经的效果。
白芍具有养血柔肝，缓中止痛，敛阴收汗的作用。治胸腹胁肋疼痛，泻痢腹痛，自汗盗汗，阴虚发热，月经不调，崩漏，带下。《日华子》曰：白芍“治风补劳，主女人一切病，并产前后诸疾，通月水，退热除烦，益气，治天行热疾，瘟瘴惊狂，妇人血运，及肠风泻血，痔瘘，发背，疥疮，头痛，明目，目赤。”
